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[交流] 关于增硫的另一说法

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    奋斗
    2017-12-7 08:36
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    [LV.6]常住居民II

    发表于 2016-9-27 08:33:59 | 显示全部楼层 |阅读模式

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    / r. x8 ?/ F4 o4 V' S7 v; m% u5 [关于电炉灰铸铁增硫问题
    - x& y, [% M4 S6 W2 g3 M2 ^" z! [$ t* w9 K- l' A, O
           前面已经说过,中频感应电炉熔炼铸铁工艺对比冲天炉熔炼,除了具有熔化温度高的优势外,却有不少缺点,主要有三个方面的问题:一是铁水过冷倾向较大,极易产生影响材料机械性能的D、E型石墨;二是铁水纯净,异质结晶核心较少,导致孕育效果差,在同等成分条件下,铸件强度偏低铁质偏硬;三是收缩倾向较大,在高牌号灰铸铁中锰含量较高时,容易产生显微缩孔、缩松。
    $ n: Y* |- Y) Y1 e2 ?: U8 L4 h) ^4 A+ o$ d* @/ a
    针对上述问题,应对的措施是:
    , C. T3 [1 Z  R5 R2 ?, `6 \  d0 {5 W" H/ N: N! y6 _: _6 `/ ^
    1、在熔化后期增加一个高温保持时间,尽可能使各种炉料熔化的铁水晶粒均匀,尤其是细化石墨;( |2 Z; F3 D4 u4 D  L

    1 G. t  r5 W7 K, ^9 S+ k2、适量增加外来异质核心(如硫化物),强化孕育效果,促进A型石墨的形成;/ v. O9 c$ m/ f. U( v
    $ I  N8 j( y/ H$ }" ~5 X) a8 C
    3、控制高牌号灰铸铁的硫、锰含量及其比例,控制回炉料比例,达到合适成分。
    9 r/ F+ l0 [' w8 O  k& a5 ]
    . B, J" p3 |- C# z/ h这些措施,对不同结构的铸件产品是有差别的,需在实践中掌握。
    $ Y, {) B6 z( \' g; m5 v0 I- z7 p. m( G6 }
            某公司某日,用电炉熔炼6炉灰铁HT300铁水,浇铸液压阀G03、G02等产品,经解剖内部组织发现大面积显微缩孔、缩松、缩裂,共830只全部报废。检测布氏硬度HBS241,化学成分C3.27,Si1.78,Mn0.83,S0.087,P0.04。珠光体98%,E形石墨达80%(A型20%),石墨长度5级。据有关人员研究分析,应是铁水材质出了问题。
    0 k5 ?  u/ U2 k: y  m  i+ U. P3 O) F# Z3 N) Y- U
            化学成分分析的结果,对一般的薄壁HT300铸件来说似乎是正常的,然而对于液压阀铸件(壁较厚)却出了问题。此缺陷成因:初步判断是铁水中MnS的含量过高而引起的铸件显微缩孔、缩松、缩裂,也就是说铁水中的S、Mn含量超出铸件所适应的范围(对不同铸件其成分量有差别)。* }8 k! i9 ]4 S9 g8 P, C7 j! ^7 J
    9 f) u: H# ?' x7 N" O2 J7 ~( o0 n
           由于在熔炼中加入了一定量的增S剂,铁水中的S、Mn含量积累达到一定程度,就会导致铁水含S量超出铸件自身正常凝固结晶的要求,从而产生此类缺陷。对策:停止加入增S剂,调整Mn的含量,保证HT300灰铁的五元素的正常含量,调整后,缺陷全部消除。
    ! ]$ J( \# V( @2 A& q+ o: x
    ) ]) {% h% ?7 S) y, O+ ]       在电炉灰铁铁水中通过加入增S剂形成一定量的MnS,作为异质核心,提高孕育效果,这从理论来说是正确的,但是近年来大多数文献资料所说,电炉高牌号灰铁的含S量需控制在0.05-0.10%比较合适,然而许多工厂的实践证明,当含Mn量在1%左右时,若铸件成分分析含S量超过0.05%,铸件就开始产生缩孔缺陷,当含S量超过0.07%时就会发生批量缩孔,这种现象如何解释呢?
    ! N$ k) s& f0 i0 \* E- y' n1 v2 ~: t8 u- i, \; d
            灰铸铁中的S有两种存在形式,一种是单质,另一种是化合状态的MnS,灰铁中起结晶核心作用的硫,主要是化合状态的MnS,我们现在的化验手段(无论是化学分析还是光谱分析),都只能分析出铸件和铁水中单质状态的S,而以化合状态(MnS)存在的S是化验不出来的。当单质S含量超过0.05%时,化合态的S含量就比较高了,此时的铁水中:# P2 B! ?3 H5 D7 F% c+ \

    8 u  F8 r/ ^% iMnO+FeS=MnS+FeO,FeO+C=Fe+CO,或2FeO+C=2Fe+CO2
    9 B5 t' I+ A* ~
    : h1 c( K- E; @4 S  H; ^1 u       这时铁水在凝固过程中就在析出CO或CO2的同时产生部分棕色的MnS粉沫,形成铁渣反应气缩孔。只要具备一定的条件,这种气缩孔,不仅在电炉铁水也在冲天炉铁水中发生。其实我们在电炉熔化过程中,已经增加了一部分硫,这些硫来自于:, X: ^2 k5 J7 O: w: i
    4 r- L% U! X( C2 ?4 j7 Z
    1、由回炉的浇注系统带来,浇注系统中的硫磷含量远高于铸件中的含量;% M+ z* \' W$ ~  \% W  n

    - L1 }& ]% w; z9 s# b( e5 C2、生铁中的硫,一般生铁中的硫含量是不高的,而我们购买的普通生铁上面都携带不同程度的炉渣(拉圾),我们是不会化验的,但这些拉圾却含有较高的硫磷,会带入炉内;# x) V" O1 ]5 R* p; \1 x
    4 n8 ^* W0 b! d1 G
    3、废钢和生铁等炉料的铁锈,氧化铁含量较高,进入铁水中会增加硫的吸收率。在这样的情况下,如果我们再补加硫化铁来增S,就过分了。实际生产高牌号灰铸铁件时,铁水中的单质S控制在0.03-0.05%之间为妥。3 O$ j! ^: k" x0 G& v1 u

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    [LV.Master]伴坛终老

    发表于 2016-9-27 08:59:32 | 显示全部楼层
    究竟E墨属不属于过冷石墨?
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    [LV.10]以坛为家III

    发表于 2016-9-27 21:03:52 | 显示全部楼层
    本帖最后由 castengineer 于 2016-10-5 19:55 编辑 4 ~& A0 u3 R' X! \

    # v3 m0 J) z1 F  a  U5 P& ?1:化学成分C3.27,Si1.78,Mn0.83,S0.087.CE=3.85.此成份锰.硫值超过硫锰共熔曲线,引起的铸件显微缩孔、缩松、缩裂是正常的.
    5 s8 r* f7 B5 S6 u4 u% h2:此成份不会引起过冷石墨.如有,应是熔化工艺和孕育过程有不尽人意之处
    5 B- L/ a3 x2 l' \7 v3:MnO+FeS=MnS+FeO,FeO+C=Fe+CO,或2FeO+C=2Fe+CO2.用此系列方程式来谈锰在灰铁中的金属学行为.是错误的.
    6 B5 G. ^! V: [- D" A3 e4:铸铁中的单质硫很难存在.0 V5 ?9 c7 G% t9 J8 M* m$ U
    5:文中的论述的MNs是在灰铁非孕育状态下的金属学现象,在当今广泛使用多元孕育剂的情况下.其在灰铁中的金属学过程.不会如文中论述的那样.MNS的影响绝对化.单一化.

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    前辈可否做进一步解释,看得糊里糊涂的  发表于 2016-9-29 21:52
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    [LV.10]以坛为家III

    发表于 2016-9-27 21:06:10 | 显示全部楼层
    老翻砂匠 发表于 2016-9-27 08:59/ ^3 |5 G0 q$ I6 O
    究竟E墨属不属于过冷石墨?

    7 M* Y: b* y  x+ f8 T1 x, u如你的贴子多次谈及,E墨属于过冷石墨.
    9 J4 _0 S' K6 b9 w! {$ o0 ^  v
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    [LV.Master]伴坛终老

    发表于 2016-9-27 22:38:03 | 显示全部楼层
    castengineer 发表于 2016-9-27 21:06
    + h0 q2 I, D9 Z6 [" o如你的贴子多次谈及,E墨属于过冷石墨.
      B5 t( h8 J7 e/ P
    真的搞糊涂了,我一直认为D与E墨都应该属于过冷石墨,所有的教科书上也都这么描述的,在石墨的形成过程中,也应该是这样一一在较大的过冷条件下,在发达的A枝晶中形成,D与C的不同在于有方向性和无方向性、枝晶点状与枝晶片状的区别。
    % M/ m6 s  W- r6 @/ J1 l; U
    # V" J3 L4 T+ X+ J然而,孙国雄老师确纠正了我,说只有D墨是属于过冷石墨,E墨不属于过冷石墨。
      R& N& N7 f7 S' l, a- }
    % {$ H. q0 v% ?" }* }由于时间仓促的关系,没能在孙老处讨教到真谛,有点遗憾!' s4 W; ~1 \) O, b& I, _8 R

    + L1 y2 m# `; `7 T- |对此观点,实在是想不通~
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    2024-11-12 10:43
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    [LV.7]常住居民III

    发表于 2016-9-28 05:33:53 | 显示全部楼层
    castengineer 发表于 2016-9-27 21:03. Q% G' V5 x9 ]$ D- C6 D9 g
    1:化学成分C3.27,Si1.78,Mn0.83,S0.087.CE=3.85.此成份锰.硫值超过硫锰共熔曲线,引起的铸件显微缩孔、缩 ...

    6 F9 ~, h" a6 _5 k/ K/ [同意你的观点。应该是过量的锰引起的负面影响。
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    [LV.10]以坛为家III

    发表于 2016-9-28 08:26:43 | 显示全部楼层
    本帖最后由 castengineer 于 2016-9-28 09:32 编辑 & p2 U' k; r( B
    ' B  R  Y( r6 d* z( d6 ~
    2 U7 q4 E4 Z( o5 \5 h" A; j
    D.E石墨都是过冷石墨.勿容置疑..无论D.E都是灰铁共晶形核核心不足的情况下的结晶特点.只不过是D是偏重于温度过冷.E是偏于浓度过冷的产物.
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    [LV.10]以坛为家III

    发表于 2016-9-28 08:27:14 | 显示全部楼层
    foundry1986 发表于 2016-9-28 05:33
    - s: f1 W' U1 C8 q, U1 P同意你的观点。应该是过量的锰引起的负面影响。

    ( S: X, ?& X- G3 k4 r, H+ H1 nHT300牌号中Mn0.83%,这个含锰量过量吗???
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    [LV.10]以坛为家III

    发表于 2016-9-28 08:30:38 | 显示全部楼层
    请教:$ A' C- l" N5 E, R6 D  v8 {* L
    为什么“浇注系统中的硫磷含量远高于铸件中的含量”???
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    [LV.Master]伴坛终老

    发表于 2016-9-28 08:57:21 | 显示全部楼层
    castengineer 发表于 2016-9-28 08:26/ l! u- L4 M6 r2 D/ {. s
    这是我对过冷石墨的认识.5 ~5 E! C6 e; |

    . Q' ?1 E& g9 v  v2 O3 Q8 [9 _. K我在QQ与同事的交谈.难得糊涂是我.

    * T* z: i0 B+ x4 Z非常赞同您的观点,类似的问题我们在论坛也交流过几次,但是,这次对于孙老的“E墨不属于过冷石墨”观点感觉很惊讶(若不是智深的名人的话,我会不屑一顾的),当然,此次带来其它的观点也是很新鲜的,比如:硅碳比越大,铸件的性能不见得越好;铸件的铸造应力与硅碳比并没有多大的关系,等等,他有一系列在美国的实验室做的数据;还有碳当量=C+1/4Si+1/2P,... ...
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    2024-11-12 10:43
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    [LV.7]常住居民III

    发表于 2016-9-28 09:30:27 | 显示全部楼层
    高山流水 发表于 2016-9-28 08:27! L% b3 T* C; X  o% l
    HT300牌号中Mn0.83%,这个含锰量过量吗???
    8 x9 g7 x, t, f- n
    这要与碳当量及硫的含量来确定。我们习惯用提高锰的含量来提高强度,所以对锰的负面影响考虑不多。
  • TA的每日心情

    2025-12-12 11:57
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    [LV.10]以坛为家III

    发表于 2016-9-28 10:01:40 | 显示全部楼层
    [b]castengineer硫值超过硫锰共熔曲线,引起的铸件显微缩孔、缩松、缩裂是正常的.,7 ]( A" G' h" A' A$ n- z9 x$ z( b
    有哪些资料介绍灰铸铁硫、锰含量与铸铁关系
    2 Y+ L( \2 o2 L' B* X2 H9 h
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    2017-12-7 08:36
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    [LV.6]常住居民II

     楼主| 发表于 2016-9-28 11:14:09 | 显示全部楼层
    大师们越聊我越糊涂了,HT300中如果锰的量达不到1,如何保证强度呢?锰高过硫锰共熔曲线这句话,共熔曲线对应的锰硫值是多少呢。
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    [LV.Master]伴坛终老

    发表于 2016-9-28 14:44:01 | 显示全部楼层
    铸造的学问太深奥了,一辈子也学不完!
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    2019-5-22 19:31
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    [LV.9]以坛为家II

    发表于 2016-9-30 10:48:30 | 显示全部楼层
    为什么“浇注系统中的硫磷含量远高于铸件中的含量”?因为铸件在凝固过程中,铁水中的磷硫及其化合物比重较轻,所以会上浮,富集到浇冒口内,多次重熔后硫磷含量增高。
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    2023-6-19 13:33
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    [LV.3]偶尔看看II

    发表于 2016-10-1 09:19:38 | 显示全部楼层
    % S2 F4 ^, s# P" X$ z* `7 \8 T
    D.E石墨都是过冷石墨.勿容置疑..无论D.E都是灰铁共晶形核核心不足的情况下的结晶特点.只不过是D是偏重于温度过冷.E是偏于浓度过冷的产物.2 \* [4 j- H! {; i2 n
      T5 V. q) d4 @- f" O3 b
    同意上面观点。这编文章关于硫在灰铁的作用机理很有新鲜感,也有实际指导意义,具体问题具体分析,值得我们搞铸造技术的注意。
    & F! n, |5 s* X3 t
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    2023-6-19 13:33
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    [LV.3]偶尔看看II

    发表于 2016-10-1 09:27:30 | 显示全部楼层
    老翻砂匠 发表于 2016-9-28 08:57 ; o. X( S* D; y+ ^
    非常赞同您的观点,类似的问题我们在论坛也交流过几次,但是,这次对于孙老的“E墨不属于过冷石墨”观点 ...
    ' F; Y9 x3 ?/ ?& E) U
    碳当量=C+1/4Si+1/2P
    : g% K7 ^# ?* U+ [
    ! [, e0 t6 {9 k  w/ o3 R  x* g这个公式就是热分析 (炉前快速分析)中的碳当量的实测值,也称液相线碳当量,只和初晶温度有关,和 CE=C+(Si+P)/3是不同的* X) x2 H/ E7 c+ ?0 g
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    2020-1-30 11:18
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    [LV.6]常住居民II

    发表于 2016-10-1 14:36:46 | 显示全部楼层
    为什么化合态的MnS检测不到?
    7 x4 K- L) o2 P5 i4 Z- J! h
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    2022-3-27 07:27
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    [LV.9]以坛为家II

    发表于 2016-10-4 05:55:41 来自手机 | 显示全部楼层
    E型石墨不属于过冷石墨,这句话在大连理工周继扬教授的《铸铁彩色金相学》一书中也提到了。
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    2018-3-18 07:14
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    [LV.10]以坛为家III

    发表于 2016-10-4 12:32:13 | 显示全部楼层
    本帖最后由 castengineer 于 2016-10-4 18:37 编辑 5 C, c  S& y( Z9 p. h7 o

    ) N/ r2 U6 J6 A$ j$ v* r5 {在论述中.谈到E型过冷度比A.B大,但小于D型.- S* n$ h& m; o( @
    而经常D.E伴生.那在这种D.E伴生时.,也能定义E型石墨为非过冷石墨???
    * ^7 M7 v# r2 c- X1 K; k! ~' s当然泰斗们这样定义.也就这样叫.
    6 w8 @2 ~& T5 w; G( Y# d$ S但,对于我们现场工艺人员.在处理铸现场铸件石墨形态时.还是把E做为过冷石墨贴切些.因为,其是在大于A.B型石墨的过冷度情况的结晶结果.  |+ u9 k( P) P
    也许.大师们能在D.E共存时.给一个E不是过冷石墨的判定标准.也好让我们依其处理现场铸件的石墨形态.
    QQ截图20161004120325.jpg
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