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[交流] 关于增硫的另一说法

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    2017-12-7 08:36
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    [LV.6]常住居民II

    发表于 2016-9-27 08:33:59 | 显示全部楼层 |阅读模式

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    x

    7 g  u* L6 i5 ~5 x0 Z0 q关于电炉灰铸铁增硫问题
    $ R# _* y4 w* r, `9 A
    ' K( D' y4 M- C6 @% Y       前面已经说过,中频感应电炉熔炼铸铁工艺对比冲天炉熔炼,除了具有熔化温度高的优势外,却有不少缺点,主要有三个方面的问题:一是铁水过冷倾向较大,极易产生影响材料机械性能的D、E型石墨;二是铁水纯净,异质结晶核心较少,导致孕育效果差,在同等成分条件下,铸件强度偏低铁质偏硬;三是收缩倾向较大,在高牌号灰铸铁中锰含量较高时,容易产生显微缩孔、缩松。
    1 ^. b4 G/ X/ {2 H! C5 q
    8 |5 Y" \7 a. H5 G7 b* ~4 j- T9 E针对上述问题,应对的措施是:
    6 U$ |9 f; F: u9 g  a! P+ e: e7 Q. q' T; `: N& N
    1、在熔化后期增加一个高温保持时间,尽可能使各种炉料熔化的铁水晶粒均匀,尤其是细化石墨;
    2 T* @; C- c8 C$ _
    7 g. |" G1 h& [& S9 h9 U0 k& _2、适量增加外来异质核心(如硫化物),强化孕育效果,促进A型石墨的形成;+ J$ v$ c- S- [6 p! U. o6 s( S

    9 b; r! N/ s4 m  h' ?5 c& v3、控制高牌号灰铸铁的硫、锰含量及其比例,控制回炉料比例,达到合适成分。& e+ g" T4 E5 H5 _2 H  g; E
    4 j2 s, c$ Z0 P) K
    这些措施,对不同结构的铸件产品是有差别的,需在实践中掌握。" ?4 ]" ~3 }9 o& @4 S% y

    : M! k1 m) F2 g; |, v  |: d        某公司某日,用电炉熔炼6炉灰铁HT300铁水,浇铸液压阀G03、G02等产品,经解剖内部组织发现大面积显微缩孔、缩松、缩裂,共830只全部报废。检测布氏硬度HBS241,化学成分C3.27,Si1.78,Mn0.83,S0.087,P0.04。珠光体98%,E形石墨达80%(A型20%),石墨长度5级。据有关人员研究分析,应是铁水材质出了问题。
    2 O# n: h$ e" y2 k
    0 n8 P- R. d! O9 Q/ a: K$ U        化学成分分析的结果,对一般的薄壁HT300铸件来说似乎是正常的,然而对于液压阀铸件(壁较厚)却出了问题。此缺陷成因:初步判断是铁水中MnS的含量过高而引起的铸件显微缩孔、缩松、缩裂,也就是说铁水中的S、Mn含量超出铸件所适应的范围(对不同铸件其成分量有差别)。
    - e7 B: m" |* j& P
    - l8 }, _* i5 x% o9 h/ o       由于在熔炼中加入了一定量的增S剂,铁水中的S、Mn含量积累达到一定程度,就会导致铁水含S量超出铸件自身正常凝固结晶的要求,从而产生此类缺陷。对策:停止加入增S剂,调整Mn的含量,保证HT300灰铁的五元素的正常含量,调整后,缺陷全部消除。
    / [& |" ?1 G# v. X7 p" V& c, m+ M' ?; M( W3 [
           在电炉灰铁铁水中通过加入增S剂形成一定量的MnS,作为异质核心,提高孕育效果,这从理论来说是正确的,但是近年来大多数文献资料所说,电炉高牌号灰铁的含S量需控制在0.05-0.10%比较合适,然而许多工厂的实践证明,当含Mn量在1%左右时,若铸件成分分析含S量超过0.05%,铸件就开始产生缩孔缺陷,当含S量超过0.07%时就会发生批量缩孔,这种现象如何解释呢?
    ; s$ A: b! k7 s+ G4 a9 A4 P" h5 s* |* {+ I0 H
            灰铸铁中的S有两种存在形式,一种是单质,另一种是化合状态的MnS,灰铁中起结晶核心作用的硫,主要是化合状态的MnS,我们现在的化验手段(无论是化学分析还是光谱分析),都只能分析出铸件和铁水中单质状态的S,而以化合状态(MnS)存在的S是化验不出来的。当单质S含量超过0.05%时,化合态的S含量就比较高了,此时的铁水中:; Y2 f: o* _# Y, X2 G; m! m  _- q4 }

    , i( P# W2 u/ \  HMnO+FeS=MnS+FeO,FeO+C=Fe+CO,或2FeO+C=2Fe+CO2
    1 I# Z  h. L; {
    1 ^6 ~/ a: e- P, \5 Z       这时铁水在凝固过程中就在析出CO或CO2的同时产生部分棕色的MnS粉沫,形成铁渣反应气缩孔。只要具备一定的条件,这种气缩孔,不仅在电炉铁水也在冲天炉铁水中发生。其实我们在电炉熔化过程中,已经增加了一部分硫,这些硫来自于:1 S# F! w- [! R8 H! r3 h

    # J9 ~5 c" r1 c% l! Q0 w3 @* E1、由回炉的浇注系统带来,浇注系统中的硫磷含量远高于铸件中的含量;% ^% G6 F) S* \; p  N# @: c

    1 Z# U5 F% K+ ^+ B: k# a2、生铁中的硫,一般生铁中的硫含量是不高的,而我们购买的普通生铁上面都携带不同程度的炉渣(拉圾),我们是不会化验的,但这些拉圾却含有较高的硫磷,会带入炉内;' W+ A, w" m5 z) C6 E4 z
    % _9 n( t1 x$ b; D" M/ d
    3、废钢和生铁等炉料的铁锈,氧化铁含量较高,进入铁水中会增加硫的吸收率。在这样的情况下,如果我们再补加硫化铁来增S,就过分了。实际生产高牌号灰铸铁件时,铁水中的单质S控制在0.03-0.05%之间为妥。8 L9 ]+ C" i9 d* K, E8 @' }" E4 j+ `

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    [LV.Master]伴坛终老

    发表于 2016-9-27 08:59:32 | 显示全部楼层
    究竟E墨属不属于过冷石墨?
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    [LV.10]以坛为家III

    发表于 2016-9-27 21:03:52 | 显示全部楼层
    本帖最后由 castengineer 于 2016-10-5 19:55 编辑 ) S9 g- T& R2 X4 q0 v# w3 L
    4 _8 {9 f- O! F3 `& o/ Z4 R8 Q
    1:化学成分C3.27,Si1.78,Mn0.83,S0.087.CE=3.85.此成份锰.硫值超过硫锰共熔曲线,引起的铸件显微缩孔、缩松、缩裂是正常的.% [8 Y8 A$ z% ?2 I; G( x
    2:此成份不会引起过冷石墨.如有,应是熔化工艺和孕育过程有不尽人意之处
    4 s( i" }0 ]. X5 l5 C" n/ P3:MnO+FeS=MnS+FeO,FeO+C=Fe+CO,或2FeO+C=2Fe+CO2.用此系列方程式来谈锰在灰铁中的金属学行为.是错误的.
    8 B/ w" k, I0 i" A" X4 y4:铸铁中的单质硫很难存在.
    2 M- @! d1 p) A" v5:文中的论述的MNs是在灰铁非孕育状态下的金属学现象,在当今广泛使用多元孕育剂的情况下.其在灰铁中的金属学过程.不会如文中论述的那样.MNS的影响绝对化.单一化.

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    前辈可否做进一步解释,看得糊里糊涂的  发表于 2016-9-29 21:52
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    [LV.10]以坛为家III

    发表于 2016-9-27 21:06:10 | 显示全部楼层
    老翻砂匠 发表于 2016-9-27 08:59
    . L5 E- i  A, S" \" j究竟E墨属不属于过冷石墨?

    , t- T  E" \* ^% A  }0 g' S+ Q如你的贴子多次谈及,E墨属于过冷石墨.
    # O1 U7 G) s! k1 E8 j
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    [LV.Master]伴坛终老

    发表于 2016-9-27 22:38:03 | 显示全部楼层
    castengineer 发表于 2016-9-27 21:06
    : m1 S9 S& ?6 p如你的贴子多次谈及,E墨属于过冷石墨.

    ' e' ^; F6 x8 N; d2 g真的搞糊涂了,我一直认为D与E墨都应该属于过冷石墨,所有的教科书上也都这么描述的,在石墨的形成过程中,也应该是这样一一在较大的过冷条件下,在发达的A枝晶中形成,D与C的不同在于有方向性和无方向性、枝晶点状与枝晶片状的区别。
    & G1 V2 G: h: |( d% w. x' c" }+ e# ~0 ^9 ?& Y! |
    然而,孙国雄老师确纠正了我,说只有D墨是属于过冷石墨,E墨不属于过冷石墨。2 K, @6 ]( t- \) P" S: i( t
    / a5 O" y: d; Q- c
    由于时间仓促的关系,没能在孙老处讨教到真谛,有点遗憾!# o! R7 A5 P5 P& s' j: a8 H/ W, y

    6 m5 V( t! U' Z) E& B  k$ M2 W3 R9 y: A, n对此观点,实在是想不通~
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    2024-11-12 10:43
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    [LV.7]常住居民III

    发表于 2016-9-28 05:33:53 | 显示全部楼层
    castengineer 发表于 2016-9-27 21:035 U% h2 D( @4 Y6 q+ g, x% q  O7 h
    1:化学成分C3.27,Si1.78,Mn0.83,S0.087.CE=3.85.此成份锰.硫值超过硫锰共熔曲线,引起的铸件显微缩孔、缩 ...
    ' l5 U$ t2 K* Y! |: p& `
    同意你的观点。应该是过量的锰引起的负面影响。
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    [LV.10]以坛为家III

    发表于 2016-9-28 08:26:43 | 显示全部楼层
    本帖最后由 castengineer 于 2016-9-28 09:32 编辑 , L& O. F3 g, b2 X* ]  c7 C+ P# ^) ]
    1 {1 ]$ l) o  _  ^7 P7 v

    ) A& Z- r3 u1 o/ n  h7 ^D.E石墨都是过冷石墨.勿容置疑..无论D.E都是灰铁共晶形核核心不足的情况下的结晶特点.只不过是D是偏重于温度过冷.E是偏于浓度过冷的产物.
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    [LV.10]以坛为家III

    发表于 2016-9-28 08:27:14 | 显示全部楼层
    foundry1986 发表于 2016-9-28 05:33
    1 x+ G& p) J; W- @同意你的观点。应该是过量的锰引起的负面影响。
    ; r! x- m; Q7 d- e, b) Z! N' e
    HT300牌号中Mn0.83%,这个含锰量过量吗???
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    11 小时前
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    [LV.10]以坛为家III

    发表于 2016-9-28 08:30:38 | 显示全部楼层
    请教:
    $ H1 s) T# |9 ~: R为什么“浇注系统中的硫磷含量远高于铸件中的含量”???
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    [LV.Master]伴坛终老

    发表于 2016-9-28 08:57:21 | 显示全部楼层
    castengineer 发表于 2016-9-28 08:269 }- Z7 F! L. O
    这是我对过冷石墨的认识.4 j0 I7 j1 ~& ]

    7 V5 I6 |7 a! o我在QQ与同事的交谈.难得糊涂是我.
    $ l2 H8 w& J5 h
    非常赞同您的观点,类似的问题我们在论坛也交流过几次,但是,这次对于孙老的“E墨不属于过冷石墨”观点感觉很惊讶(若不是智深的名人的话,我会不屑一顾的),当然,此次带来其它的观点也是很新鲜的,比如:硅碳比越大,铸件的性能不见得越好;铸件的铸造应力与硅碳比并没有多大的关系,等等,他有一系列在美国的实验室做的数据;还有碳当量=C+1/4Si+1/2P,... ...
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    2024-11-12 10:43
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    [LV.7]常住居民III

    发表于 2016-9-28 09:30:27 | 显示全部楼层
    高山流水 发表于 2016-9-28 08:27
    7 T/ b4 D. _8 x/ P! dHT300牌号中Mn0.83%,这个含锰量过量吗???
    4 y) U, L& [# w7 g! I/ Y1 i% b+ d
    这要与碳当量及硫的含量来确定。我们习惯用提高锰的含量来提高强度,所以对锰的负面影响考虑不多。
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    2025-6-16 16:05
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    [LV.10]以坛为家III

    发表于 2016-9-28 10:01:40 | 显示全部楼层
    [b]castengineer硫值超过硫锰共熔曲线,引起的铸件显微缩孔、缩松、缩裂是正常的.,6 d7 P" V. T+ r
    有哪些资料介绍灰铸铁硫、锰含量与铸铁关系0 [: W7 k5 C- ~& |
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    [LV.6]常住居民II

     楼主| 发表于 2016-9-28 11:14:09 | 显示全部楼层
    大师们越聊我越糊涂了,HT300中如果锰的量达不到1,如何保证强度呢?锰高过硫锰共熔曲线这句话,共熔曲线对应的锰硫值是多少呢。
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    [LV.Master]伴坛终老

    发表于 2016-9-28 14:44:01 | 显示全部楼层
    铸造的学问太深奥了,一辈子也学不完!
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    2019-5-22 19:31
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    [LV.9]以坛为家II

    发表于 2016-9-30 10:48:30 | 显示全部楼层
    为什么“浇注系统中的硫磷含量远高于铸件中的含量”?因为铸件在凝固过程中,铁水中的磷硫及其化合物比重较轻,所以会上浮,富集到浇冒口内,多次重熔后硫磷含量增高。
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    [LV.3]偶尔看看II

    发表于 2016-10-1 09:19:38 | 显示全部楼层
    5 f9 B( T3 z! S* i% m
    D.E石墨都是过冷石墨.勿容置疑..无论D.E都是灰铁共晶形核核心不足的情况下的结晶特点.只不过是D是偏重于温度过冷.E是偏于浓度过冷的产物.  O* F# x1 |; y
    ( L1 Z# K4 T# x
    同意上面观点。这编文章关于硫在灰铁的作用机理很有新鲜感,也有实际指导意义,具体问题具体分析,值得我们搞铸造技术的注意。9 k% b$ }1 \- R  i& z
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    2023-6-19 13:33
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    [LV.3]偶尔看看II

    发表于 2016-10-1 09:27:30 | 显示全部楼层
    老翻砂匠 发表于 2016-9-28 08:57 ; Q* C, k  T2 a! {6 U5 e
    非常赞同您的观点,类似的问题我们在论坛也交流过几次,但是,这次对于孙老的“E墨不属于过冷石墨”观点 ...
    8 b3 n: Q% Y/ w9 [7 q
    碳当量=C+1/4Si+1/2P, s; r3 Y5 Y9 f- `' S
    " D$ b! G% G3 Y0 E0 g; K
    这个公式就是热分析 (炉前快速分析)中的碳当量的实测值,也称液相线碳当量,只和初晶温度有关,和 CE=C+(Si+P)/3是不同的- `0 [7 v- u) G  L6 D1 c
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    2020-1-30 11:18
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    [LV.6]常住居民II

    发表于 2016-10-1 14:36:46 | 显示全部楼层
    为什么化合态的MnS检测不到?4 F- Z$ w  R1 U
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    2022-3-27 07:27
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    [LV.9]以坛为家II

    发表于 2016-10-4 05:55:41 来自手机 | 显示全部楼层
    E型石墨不属于过冷石墨,这句话在大连理工周继扬教授的《铸铁彩色金相学》一书中也提到了。
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    2018-3-18 07:14
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    [LV.10]以坛为家III

    发表于 2016-10-4 12:32:13 | 显示全部楼层
    本帖最后由 castengineer 于 2016-10-4 18:37 编辑
    7 X. ?8 I( K9 v8 [& h! y0 p8 H( b. m* E3 L1 \! C+ H- l
    在论述中.谈到E型过冷度比A.B大,但小于D型.) c" ^1 t0 Y* a  ~- F% ?
    而经常D.E伴生.那在这种D.E伴生时.,也能定义E型石墨为非过冷石墨???
    9 V! {: E6 [8 v4 g% O当然泰斗们这样定义.也就这样叫.' o* J# \: w  `+ F6 y
    但,对于我们现场工艺人员.在处理铸现场铸件石墨形态时.还是把E做为过冷石墨贴切些.因为,其是在大于A.B型石墨的过冷度情况的结晶结果.& p$ `6 Y& M9 v
    也许.大师们能在D.E共存时.给一个E不是过冷石墨的判定标准.也好让我们依其处理现场铸件的石墨形态.
    QQ截图20161004120325.jpg
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