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[交流] 关于增硫的另一说法

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    奋斗
    2017-12-7 08:36
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    [LV.6]常住居民II

    发表于 2016-9-27 08:33:59 | 显示全部楼层 |阅读模式

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    ( j; W. }% u8 O, \6 S关于电炉灰铸铁增硫问题' ?, c& \7 ~/ _7 X' Q
    7 [1 O1 `- H1 Q3 z; @7 @7 B" a
           前面已经说过,中频感应电炉熔炼铸铁工艺对比冲天炉熔炼,除了具有熔化温度高的优势外,却有不少缺点,主要有三个方面的问题:一是铁水过冷倾向较大,极易产生影响材料机械性能的D、E型石墨;二是铁水纯净,异质结晶核心较少,导致孕育效果差,在同等成分条件下,铸件强度偏低铁质偏硬;三是收缩倾向较大,在高牌号灰铸铁中锰含量较高时,容易产生显微缩孔、缩松。' }' r: [& I: K4 M# P0 y" c; v

    6 e# X' s) |2 {4 h1 s* a) S针对上述问题,应对的措施是:
    , n9 U+ D# \% B
    2 b2 i) j- j6 t% P9 z1、在熔化后期增加一个高温保持时间,尽可能使各种炉料熔化的铁水晶粒均匀,尤其是细化石墨;
    5 P8 s5 Q7 ]& j8 Z( B2 G8 r1 U9 D! L" o
    0 ]5 v+ y. T* s( J2、适量增加外来异质核心(如硫化物),强化孕育效果,促进A型石墨的形成;
    , S2 [0 i, r% x  r, j/ O2 W6 {, q. C) }5 |* H/ d/ p! _9 q' |
    3、控制高牌号灰铸铁的硫、锰含量及其比例,控制回炉料比例,达到合适成分。
    5 m* a0 _8 X2 C
    ; A1 |/ D6 r4 p: e+ b4 h$ o这些措施,对不同结构的铸件产品是有差别的,需在实践中掌握。
    & |- d* {3 l: R$ q* g: i7 L- F" ~: f
            某公司某日,用电炉熔炼6炉灰铁HT300铁水,浇铸液压阀G03、G02等产品,经解剖内部组织发现大面积显微缩孔、缩松、缩裂,共830只全部报废。检测布氏硬度HBS241,化学成分C3.27,Si1.78,Mn0.83,S0.087,P0.04。珠光体98%,E形石墨达80%(A型20%),石墨长度5级。据有关人员研究分析,应是铁水材质出了问题。7 q) V8 t1 F; S" F# |
    & h3 D* B6 ?9 z# D+ y2 I4 Y1 x$ t
            化学成分分析的结果,对一般的薄壁HT300铸件来说似乎是正常的,然而对于液压阀铸件(壁较厚)却出了问题。此缺陷成因:初步判断是铁水中MnS的含量过高而引起的铸件显微缩孔、缩松、缩裂,也就是说铁水中的S、Mn含量超出铸件所适应的范围(对不同铸件其成分量有差别)。) s9 z$ b3 W& [+ |7 |" _$ k

    3 _5 d& l" d: h       由于在熔炼中加入了一定量的增S剂,铁水中的S、Mn含量积累达到一定程度,就会导致铁水含S量超出铸件自身正常凝固结晶的要求,从而产生此类缺陷。对策:停止加入增S剂,调整Mn的含量,保证HT300灰铁的五元素的正常含量,调整后,缺陷全部消除。  Q. Q6 F2 E$ g9 C

    7 j* o$ D# H% Y: @! x9 Q       在电炉灰铁铁水中通过加入增S剂形成一定量的MnS,作为异质核心,提高孕育效果,这从理论来说是正确的,但是近年来大多数文献资料所说,电炉高牌号灰铁的含S量需控制在0.05-0.10%比较合适,然而许多工厂的实践证明,当含Mn量在1%左右时,若铸件成分分析含S量超过0.05%,铸件就开始产生缩孔缺陷,当含S量超过0.07%时就会发生批量缩孔,这种现象如何解释呢?6 n$ S9 V; q4 _7 G3 ~
    6 \; ^  g" Z% o9 s# O4 }
            灰铸铁中的S有两种存在形式,一种是单质,另一种是化合状态的MnS,灰铁中起结晶核心作用的硫,主要是化合状态的MnS,我们现在的化验手段(无论是化学分析还是光谱分析),都只能分析出铸件和铁水中单质状态的S,而以化合状态(MnS)存在的S是化验不出来的。当单质S含量超过0.05%时,化合态的S含量就比较高了,此时的铁水中:
    # O/ O( A7 S1 s6 q3 j/ C" [& E$ `, j$ B+ O  q) t2 k; a
    MnO+FeS=MnS+FeO,FeO+C=Fe+CO,或2FeO+C=2Fe+CO2
    # x5 s2 `+ [& M0 |# z0 i/ U
    3 @5 ^2 e4 d8 H$ k7 d& i       这时铁水在凝固过程中就在析出CO或CO2的同时产生部分棕色的MnS粉沫,形成铁渣反应气缩孔。只要具备一定的条件,这种气缩孔,不仅在电炉铁水也在冲天炉铁水中发生。其实我们在电炉熔化过程中,已经增加了一部分硫,这些硫来自于:" q( K  K. M, v+ X! T

    3 ?% Y8 g0 B, g9 j) I: n1 R1、由回炉的浇注系统带来,浇注系统中的硫磷含量远高于铸件中的含量;0 ]2 {& x! \1 c& p2 T

    4 _; Q3 t5 f8 Z2、生铁中的硫,一般生铁中的硫含量是不高的,而我们购买的普通生铁上面都携带不同程度的炉渣(拉圾),我们是不会化验的,但这些拉圾却含有较高的硫磷,会带入炉内;6 L) e! [$ I% M) m
    1 ~  W' B7 B9 c% \0 V/ e% A
    3、废钢和生铁等炉料的铁锈,氧化铁含量较高,进入铁水中会增加硫的吸收率。在这样的情况下,如果我们再补加硫化铁来增S,就过分了。实际生产高牌号灰铸铁件时,铁水中的单质S控制在0.03-0.05%之间为妥。
    - a4 D' a5 T( @8 i; A

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    [LV.Master]伴坛终老

    发表于 2016-9-27 08:59:32 | 显示全部楼层
    究竟E墨属不属于过冷石墨?
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    [LV.10]以坛为家III

    发表于 2016-9-27 21:03:52 | 显示全部楼层
    本帖最后由 castengineer 于 2016-10-5 19:55 编辑
    ; _( E: y& U3 c- K. g6 q6 \; M/ b# E! P' q' R0 V: c5 L
    1:化学成分C3.27,Si1.78,Mn0.83,S0.087.CE=3.85.此成份锰.硫值超过硫锰共熔曲线,引起的铸件显微缩孔、缩松、缩裂是正常的.
    8 ^* D3 |& Y% u, P& O4 v% b- K2:此成份不会引起过冷石墨.如有,应是熔化工艺和孕育过程有不尽人意之处
    $ ^; N' D; ?& K- J/ J$ m3:MnO+FeS=MnS+FeO,FeO+C=Fe+CO,或2FeO+C=2Fe+CO2.用此系列方程式来谈锰在灰铁中的金属学行为.是错误的.% R# V. V/ J! A. b( x. t- p; ?
    4:铸铁中的单质硫很难存在.% N/ m8 t8 a6 g7 u. d
    5:文中的论述的MNs是在灰铁非孕育状态下的金属学现象,在当今广泛使用多元孕育剂的情况下.其在灰铁中的金属学过程.不会如文中论述的那样.MNS的影响绝对化.单一化.

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    前辈可否做进一步解释,看得糊里糊涂的  发表于 2016-9-29 21:52
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    2018-3-18 07:14
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    [LV.10]以坛为家III

    发表于 2016-9-27 21:06:10 | 显示全部楼层
    老翻砂匠 发表于 2016-9-27 08:59% T7 I( v5 F3 g& K8 ^
    究竟E墨属不属于过冷石墨?

    ! p7 k) i" w, L- D如你的贴子多次谈及,E墨属于过冷石墨.0 F: F; b- d/ y6 |0 g" [7 Q
  • TA的每日心情
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    [LV.Master]伴坛终老

    发表于 2016-9-27 22:38:03 | 显示全部楼层
    castengineer 发表于 2016-9-27 21:06% B: r* F6 y! M0 z: P) }' a8 g+ Y
    如你的贴子多次谈及,E墨属于过冷石墨.

    ! N# W7 N, e! e7 Y真的搞糊涂了,我一直认为D与E墨都应该属于过冷石墨,所有的教科书上也都这么描述的,在石墨的形成过程中,也应该是这样一一在较大的过冷条件下,在发达的A枝晶中形成,D与C的不同在于有方向性和无方向性、枝晶点状与枝晶片状的区别。5 [+ r* D$ V/ {
    # k- E2 `( Z, x6 J, C" ]
    然而,孙国雄老师确纠正了我,说只有D墨是属于过冷石墨,E墨不属于过冷石墨。
    - e& k- n/ p0 B' ?0 W" L& I, r
    4 Q6 A! x7 y" {" O0 B$ o( G由于时间仓促的关系,没能在孙老处讨教到真谛,有点遗憾!# W" B% L: E- W7 L1 e
    $ p. M2 A3 ^5 j7 x& ^
    对此观点,实在是想不通~
  • TA的每日心情
    无聊
    2024-11-12 10:43
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    [LV.7]常住居民III

    发表于 2016-9-28 05:33:53 | 显示全部楼层
    castengineer 发表于 2016-9-27 21:03
    8 H8 M4 G' K" J, b) S1:化学成分C3.27,Si1.78,Mn0.83,S0.087.CE=3.85.此成份锰.硫值超过硫锰共熔曲线,引起的铸件显微缩孔、缩 ...

    6 ~: A2 y: k. i/ K同意你的观点。应该是过量的锰引起的负面影响。
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    2018-3-18 07:14
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    [LV.10]以坛为家III

    发表于 2016-9-28 08:26:43 | 显示全部楼层
    本帖最后由 castengineer 于 2016-9-28 09:32 编辑 5 V' L+ Y0 d$ w; A9 h2 O* G& p

    1 V% A9 |2 [) {# M% p+ ~% M6 O9 D, w9 x7 d  A5 ?( w
    D.E石墨都是过冷石墨.勿容置疑..无论D.E都是灰铁共晶形核核心不足的情况下的结晶特点.只不过是D是偏重于温度过冷.E是偏于浓度过冷的产物.
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    6 小时前
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    [LV.10]以坛为家III

    发表于 2016-9-28 08:27:14 | 显示全部楼层
    foundry1986 发表于 2016-9-28 05:33
    9 F+ U$ A- ~% X$ H1 _同意你的观点。应该是过量的锰引起的负面影响。
    6 Y9 b* }6 j/ I* F$ s  `) {! q; o
    HT300牌号中Mn0.83%,这个含锰量过量吗???
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    6 小时前
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    [LV.10]以坛为家III

    发表于 2016-9-28 08:30:38 | 显示全部楼层
    请教:
    4 S; b" k0 E! B4 ?& {2 @为什么“浇注系统中的硫磷含量远高于铸件中的含量”???
  • TA的每日心情
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    7 小时前
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    [LV.Master]伴坛终老

    发表于 2016-9-28 08:57:21 | 显示全部楼层
    castengineer 发表于 2016-9-28 08:26, |' l" P( t! A$ l9 K
    这是我对过冷石墨的认识.
    * ^' x9 V2 ]+ {9 s3 X9 p/ H! i6 f$ t
    6 o7 n! k6 k6 B% r我在QQ与同事的交谈.难得糊涂是我.
    / q2 K( H8 S) a+ ^
    非常赞同您的观点,类似的问题我们在论坛也交流过几次,但是,这次对于孙老的“E墨不属于过冷石墨”观点感觉很惊讶(若不是智深的名人的话,我会不屑一顾的),当然,此次带来其它的观点也是很新鲜的,比如:硅碳比越大,铸件的性能不见得越好;铸件的铸造应力与硅碳比并没有多大的关系,等等,他有一系列在美国的实验室做的数据;还有碳当量=C+1/4Si+1/2P,... ...
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    2024-11-12 10:43
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    [LV.7]常住居民III

    发表于 2016-9-28 09:30:27 | 显示全部楼层
    高山流水 发表于 2016-9-28 08:27
    5 a, y. D. c$ NHT300牌号中Mn0.83%,这个含锰量过量吗???
    ) E" A8 N) X$ D  H
    这要与碳当量及硫的含量来确定。我们习惯用提高锰的含量来提高强度,所以对锰的负面影响考虑不多。
  • TA的每日心情

    2025-6-16 16:05
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    [LV.10]以坛为家III

    发表于 2016-9-28 10:01:40 | 显示全部楼层
    [b]castengineer硫值超过硫锰共熔曲线,引起的铸件显微缩孔、缩松、缩裂是正常的.,
    $ r3 f' _6 I: A' l有哪些资料介绍灰铸铁硫、锰含量与铸铁关系
    ) B7 ^, f. j. a  ]6 T" D, W3 ^7 w
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    [LV.6]常住居民II

     楼主| 发表于 2016-9-28 11:14:09 | 显示全部楼层
    大师们越聊我越糊涂了,HT300中如果锰的量达不到1,如何保证强度呢?锰高过硫锰共熔曲线这句话,共熔曲线对应的锰硫值是多少呢。
  • TA的每日心情
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    7 小时前
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    [LV.Master]伴坛终老

    发表于 2016-9-28 14:44:01 | 显示全部楼层
    铸造的学问太深奥了,一辈子也学不完!
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    奋斗
    2019-5-22 19:31
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    [LV.9]以坛为家II

    发表于 2016-9-30 10:48:30 | 显示全部楼层
    为什么“浇注系统中的硫磷含量远高于铸件中的含量”?因为铸件在凝固过程中,铁水中的磷硫及其化合物比重较轻,所以会上浮,富集到浇冒口内,多次重熔后硫磷含量增高。
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    2023-6-19 13:33
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    [LV.3]偶尔看看II

    发表于 2016-10-1 09:19:38 | 显示全部楼层

    $ t# f4 e  g& t1 c4 ?1 Q7 dD.E石墨都是过冷石墨.勿容置疑..无论D.E都是灰铁共晶形核核心不足的情况下的结晶特点.只不过是D是偏重于温度过冷.E是偏于浓度过冷的产物.6 i* }6 ?( i' p# L1 Z" d
    6 p- O/ y6 I" {- r
    同意上面观点。这编文章关于硫在灰铁的作用机理很有新鲜感,也有实际指导意义,具体问题具体分析,值得我们搞铸造技术的注意。- P! L1 N& |0 L; {9 l) T9 x* F
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    2023-6-19 13:33
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    [LV.3]偶尔看看II

    发表于 2016-10-1 09:27:30 | 显示全部楼层
    老翻砂匠 发表于 2016-9-28 08:57
    - {* d' T+ D( S6 _8 H& R6 W5 U非常赞同您的观点,类似的问题我们在论坛也交流过几次,但是,这次对于孙老的“E墨不属于过冷石墨”观点 ...

    $ y5 D' O% ]- F5 R: d! J# v2 Z碳当量=C+1/4Si+1/2P6 \7 E- D6 P  p) b' `) L7 Y
    2 P0 p1 M3 e$ f# l
    这个公式就是热分析 (炉前快速分析)中的碳当量的实测值,也称液相线碳当量,只和初晶温度有关,和 CE=C+(Si+P)/3是不同的
    4 i1 b' B  @: N# p' H
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    2020-1-30 11:18
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    [LV.6]常住居民II

    发表于 2016-10-1 14:36:46 | 显示全部楼层
    为什么化合态的MnS检测不到?' H) W$ J0 \: S* G3 N" o
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    2022-3-27 07:27
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    [LV.9]以坛为家II

    发表于 2016-10-4 05:55:41 来自手机 | 显示全部楼层
    E型石墨不属于过冷石墨,这句话在大连理工周继扬教授的《铸铁彩色金相学》一书中也提到了。
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    2018-3-18 07:14
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    [LV.10]以坛为家III

    发表于 2016-10-4 12:32:13 | 显示全部楼层
    本帖最后由 castengineer 于 2016-10-4 18:37 编辑 " _- V3 j& z0 T9 u+ ]

    9 i* ]9 m0 M; J  M- i7 W/ n在论述中.谈到E型过冷度比A.B大,但小于D型.% e# J; V. E- e! j9 H4 Z2 R$ I
    而经常D.E伴生.那在这种D.E伴生时.,也能定义E型石墨为非过冷石墨???
    " \4 ?1 b* z$ k1 a, ?当然泰斗们这样定义.也就这样叫.( X+ Y: K' S: O" c7 u' g: Z8 p6 n6 w
    但,对于我们现场工艺人员.在处理铸现场铸件石墨形态时.还是把E做为过冷石墨贴切些.因为,其是在大于A.B型石墨的过冷度情况的结晶结果.
    % t5 X. V! T1 p6 X, @% _+ w也许.大师们能在D.E共存时.给一个E不是过冷石墨的判定标准.也好让我们依其处理现场铸件的石墨形态.
    QQ截图20161004120325.jpg
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